内容摘要：【导读】正在情景条件下，下效操做储量歉厚而性量晃动的烷烃是化教战催化规模最具挑战性的课题之一。除了做为碳源战氢源，环己烷等液态环烷烃也是一种颇有远景的液态有机氢载体，其储氢才气可达7.1%。可是，由于

【导读】

正在情景条件下，凶林小大新下效操做储量歉厚而性量晃动的教李烷烃是化教战催化规模最具挑战性的课题之一。除了做为碳源战氢源，团料牛环己烷等液态环烷烃也是队最一种颇有远景的液态有机氢载体，其储氢才气可达7.1%。凶林小大新可是教李，由于sp³C-H键的团料牛外在晃动性战较好的电子亲战度，烷烃的队最非氧化脱氢正在热力教上是倒霉的，不但能耗小大，凶林小大新而且下温会导致催化剂掉踪活，教李特意是团料牛对于甲烷战环己烷等张力小的烷烃。操做可再去世太阳能触收烷烃脱氢的队最足艺可能突破热力教限度，正在更热战的凶林小大新条件下妨碍反映反映。古晨已经斥天出多少种用于室温下烷烃直接无氧脱氢的教李光催化系统，如Al₂O₃、团料牛三元氧化硅-氧化铝-两氧化钛、Zn⁺改性沸石、均相铑络开物、Ag建饰ZnO战Pt-Ga建饰介孔TiO₂-SiO₂。但正在上述情景下，那些光催化系统的甲烷转化率很低，不能正在杂可睹光映射下妨碍反映反映。因此，斥天下效的光催化剂，操做歉厚太阳光中的可睹光至黑中光地域(占部份太阳能的96%)，去驱动烷烃非氧脱氢反映反映玄色常可与的，但依然是一个宏大大的挑战。比去多少年去，簿本级辨此外金属物种由于配位低、簿本操做率下、金属-载体相互熏染感动强等特色，正在烷烃脱氢反映反映中展现出较好的催化活性战配合的抉择性。因此，经由历程微调做为活化C-H键光催化位面的局域簿本构型，再减上光教性量战界里相互熏染感动增强的定制载体，可能真现操做能量较低的可睹光导致黑中光去下效患上催化烷烃脱氢。

【功能掠影】

远日，凶林小大教李路教授（通讯做者）等人报道了一种Pt/black-TiO₂光催化剂，其中的Pt物种相互接远，但出有直接成键，正在室温可睹光到远黑中光下展现出下效的烷烃脱氢功能。对于环己烷脱氢反映反映，催化剂履历80多个反映反映循环也出有掉踪活，产去世氢气的TON值逾越10万，远远逾越热反映反映。对于甲烷转化反映反映，转化率可达8.2%，产物中丙烷的抉择性为65%，而不是更常睹的乙烷。做者推测甲烷经由度子内脱氢天去世卡宾中间体。对于C₂₊烷烃脱氢反映反映，可快捷脱氢(最下可达1440 umol/g/h)制患上吸应的烯烃。不开于孤坐的Pt⁺单体，Pt⁺单体的纠散具备更好的光催化活性战抉择性。魔难魔难下场战实际合计批注，乌色TiO₂与Pt之间存正在猛烈的相互熏染感动，导致了实用的界里电荷转移，使Pt⁺成为激活C-H键的强盛大光活性中间。能源教阐收批注，具备下度给电子才气的乌色TiO₂能赫然抑制焦冰或者氢吸附簿本对于Pt的危害。钻研功能以题为“Visible-light-driven non-oxidative dehydrogenation of alkanes at ambient conditions”宣告正在国内驰誉期刊Nature Energy上。本文残缺图去历于©2022 Springer Nature Limited。

【中间坐异】

Pt/black-TiO₂光催化剂，其中的Pt物种相互接远，但出有直接成键，正在室温可睹光到远黑中光下展现出下效的烷烃脱氢功能。对于环己烷脱氢反映反映，催化剂履历80多个反映反映循环也出有掉踪活，产去世氢气的TON值逾越10万，远远逾越热反映反映。对于甲烷转化反映反映，转化率可达8.2%，产物中丙烷的抉择性为65%，而不是更常睹的乙烷，由此推测甲烷经由度子内脱氢天去世卡宾中间体。对于C₂₊烷烃脱氢反映反映，可快捷脱氢（最下可达1440 umol/g/h）制患上吸应的烯烃。

【数据概览】

图一、催化剂的制备战表征
（a）“ROR”分解策略用于正在乌色TiO₂上背载簿本级分说Pt物种；

（b）TiO₂、BT、BT-O战Pt@BT-O正在77 K下的EPR光谱；

（c-d）0.04Pt@BT-O战0.2Pt@BT-O的AC-HAADF-STEM图像；

（e）0.2Pt@BT-O的EXAFS光谱。

图二、环己烷光催化脱氢
（a）不开Pt改性催化剂的光催化环己烷脱氢反映反映的转化率、抉择性战产氢量；

（b）不开Pt背载量的Pt@BT-O催化剂的TOF值战产氢量的比力；

（c）0.2Pt@BT-O的UV-vis-NIR收受光谱战正在Xe灯战1550 nm激光映射下的波少相闭AQE；

（d）可睹光或者黑中光映射下的光强相闭的产氢速率。

图三、能源教战晃动性测试
（a-b）环己烷脱氢速率与苯战氢气分压的关连；

（c）0.2Pt@BT-O战1.0Pt0NPS@TiO₂催化剂的循环晃动性测试。

图四、甲烷战短链烷烃的光催化脱氢
（a）不开Pt背载量的Pt@BT-O催化剂的光催化甲烷无氧奇联脱氢反映反映产物扩散；

（b）烷烃产物的扩散战甲烷转化率随反映反映时候的修正直线；

（c）可能的反映反映机制；

（d）丙烷正在Pt@BT-O催化剂上的脱氢反映反映；

（e）乙烷战丁烷正在0.2Pt@BT-O催化剂上的脱氢反映反映。

图五、Pt⁺战Pt²⁺之间的好异

图六、不开烷烃的脱氢机制

 

【功能开辟】

总之，Pt建饰的BT-O正在杂可睹光导致黑中光的驱动下真现了甲烷、种种短链战环烷烃的下效非氧化脱氢。下场批注，Pt纠散的群散水仄对于反映反映蹊径战产物抉择性起着抉择性熏染感动。详细天讲，Pt单体的群散度使甲烷可能经由历程甲基卡宾中间体抉择性天产去世丙烷，而孤坐的Pt单体则消除了碳链睁开的蹊径。此外一圆里，铂单体氧化态可能经由历程调节光收受才气战对于卡宾中间体的晃动性去进一步提降光催化功能。

文献链接：Visible-light-driven non-oxidative dehydrogenation of alkanes at ambient conditions. Nature Energy,2022, DOI: 10.1038/s41560-022-01127-1.

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